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水性聚氨酯膠粘劑開發應用進展

2008-11-20 09:44:41 來源:福建制鞋科技網 中國鞋網 http://www.annualhp.com/

    水性聚氨酯膠粘劑(簡稱PU膠)是水性膠粘劑中的重要一類,以其優良的粘接性、突出的耐油、耐沖擊、耐磨、耐低溫等特性,近年來得到了迅速發展。

    1水性PU膠的定義及分類

    水性PU膠是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的膠粘劑。其分類方法很多,按外觀和粒徑可分為3類,即聚氨酯乳液、聚氨酯分散液和聚氨酯水溶液。實際應用最多的是聚氨酯乳液和分散液[1]。

    1.1聚氨酯乳液

    聚氨酯乳液是指水分散體中含有乳化劑的聚氨酯分散體系。可通過外乳化法制得。其粒徑>0.1μm,外觀白濁。由于這種聚氨酯不易溶于水,因此需通過強力攪拌,依靠剪切力和大量乳化劑作用將聚氨酯強制乳化分散于水中。大多數外乳化聚氨酯乳液的產品粒徑粗大,且親水性小分子乳化劑的殘留,會影響固化后聚氨酯膠膜的性能,現在已經逐步向自乳化聚氨酯分散液方向發展。

    1.2聚氨酯分散液

    通常將不含有乳化劑的聚氨酯分散體叫水性聚氨酯分散體,或聚氨酯分散液,其粒徑在0.001-0.1μm,外觀半透明,可通過內乳化或自乳化法制得。采用帶有成鹽親水基團的物質與預聚體的--NCO基團反應生成親水的聚氨酯鹽,這種聚氨酯鹽不用加入乳化劑,經攪拌可直接分散于水中得到半透明分散體。根據聚氨酯分子中所引入的親水基團的不同,又可將其分為陰離子型、陽離子型和非離子型。在成膜過程中水分逐漸被排除,其分子鏈問及離子基團間呈有規律的排布,不但存在靜電作用和氫鍵力,而且分子之間還發生交聯反應,形成網絡結構。由于沒有乳化劑的存在,這些粒子對機械攪拌、加熱或稀釋的敏感性不大,耐電解質;膠膜牢固且富有彈性,粘附力強。

    1.3聚氨酯水溶液

    聚氨酯水溶液是指所生成的聚氨酯分子溶于水中而形成的溶液。其粒徑<0.001μm,外觀透明,穩定性良好。但由于聚氨酯水溶液中聚合物的親水性好,致使其膠膜的耐水性等性能比前2者差,而且工藝復雜,成本也較高,其應用受到了限制。

    2水性聚氨酯膠粘劑的現狀及應用

    國外在20世紀50年代就開始了水性PU膠的研究,直到80年代才在技術上取得突破,90年代推向市場[2]。我國的研究始于20世紀70年代初,近年來研究工作十分活躍,但與國外水平相比,仍處于開發階段[3]。

    隨著經濟高速發展,環保要求越來越高,國內許多單位都積極投入到水性聚氨酯的研發中,據不完全統計,目前我國水性PU膠粘劑的科研、生產單位已有上百家。水性PU膠粘劑具有耐低溫、柔韌性、粘接性能好、膠膜物性可調節范圍寬等優點,已在植絨、多種層壓制品的粘合(包括薄膜、織物、棉或化纖、無紡布、紙張、食品包裝復合塑料薄膜等)、汽車內飾材料的粘接、木工、壓敏膠、制鞋等領域得到廣泛應用。

    2.1植絨膠粘劑

    水性聚氨酯具有優良的柔韌性,性能超過了丙烯酸乳液膠粘劑,可用作植絨膠。如許戈文[5]等人研制出的環氧改性聚氨酯陽離子乳液體系,其粘附力、耐水性、耐溶劑性、手感等方面性能優異。

    2.2層壓制品及復合包裝

    聚氨酯膠粘劑中含有異氰酸酯基(-Nc0)和氨基甲酸酯基(-NHCOO-),與含有活性氫的材料有著優良的粘接力,還可與被粘材料產生氫鍵作用,使粘合更加牢固。聚氨酯膠粘劑的配方可調,膠層從柔性到剛性可任意調整,適合多種材料復合包裝及層壓復合的要求。另外由于膠膜氣味小、無毒,特別適用于食品包裝復合薄膜及裝飾用復合膠粘劑。

    安徽大學綠色高分子材料重點實驗室研制的PU-5080水性聚氨酯膠粘劑可用于磁層壓、織物處理、材料粘合等領域,固含量(30±1)%,PH值6~9,斷裂伸長率>400%,拉伸強度>13MPa。

    2.3木材膠粘劑

    木材加工是膠粘劑最大的應用領域。膠合板、纖維板、刨花板常用的膠粘劑有脲醛、三聚氰胺-甲醛、酚醛樹脂膠等。采用'三醛樹脂'制造復合板材,一般要求木材水分質量分數在2%以內,而未經干燥處理的木材水分質量分數在10%左右甚至更高,需要經過干燥處理才能進行復合加工,否則壓制時可能產生爆裂。另外,三醛樹脂在粘接及制品使用過程中會產生有刺激性氣味的甲醛,對環境造成污染。脲醛膠粘的制品耐水性較差,聚醋酸乙烯乳液則耐水性及耐熱性均不佳,熱壓時易透膠。而采用乙烯基水性聚氨酯膠粘劑可克服以上缺點,能在室溫下膠接木材,具有初粘性高,對較濕的木材也能適應等優點。膠層的耐熱性和耐老化性能良好。

    日本首先開發了水性乙烯基PU系木材膠粘劑,簡稱API,后改名為水性高分子-異氰酸酯系木材膠粘劑(WPI)。該類膠粘劑初粘性高,可常溫膠接,最終粘接強度高,膠層耐水、耐久性良好,粘接木材時受壓時間短,操作簡便,膠粘劑呈中性,對木材無污染[6]。

    2.4鞋用膠粘劑

    前幾年我國一些三資鞋廠已開始使用水性PU膠。目前每年單從我國出口到國外的4大名牌(Nike等)所用的水性PU膠就達到2萬t[2]。由于國產水性PU膠在固化速度、初粘性、耐熱性等方面均不及溶劑型膠,因此國內市場上的鞋用水性PU基本上為進口產品。據報道,山西省應用化學研究院開發、山西運城華陽工貿公司生產的PUWD26210水性膠對鞋材具有良好的粘接性[2]。

    2.5壓敏膠

    乳液壓敏膠的用途是制造膠帶、不干膠標簽等,也可直接使用,廣泛用于辦公、建筑、家具、車輛等領域。目前丙烯酸類乳液使用較多。而考慮到耐老化、耐寒、粘接強度、透明性、無毒等因素,聚氨酯可成為水性壓敏膠中一種新型優良品種。PU乳液的分子質量不宜過大。日特開昭62—297375報道了日本花五株式會社研制的一種陰離子型PU乳液,用環氧交聯得到的壓敏膠耐水性好、強度高、穩定性好[8]。該實驗研制的環氧改性水性PU壓敏膠,乳液穩定,用于鋁板與薄膜及海綿與海綿粘接,具有非常好的初粘性和持粘性。

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