彈性體增韌環氧樹脂應用日趨廣泛
2006-11-22 15:41:14 來源:中塑在線 中國鞋網 http://www.annualhp.com/
作為綜合性能最優的環氧樹脂,其本身卻存在脆性過大等缺陷,其良好的性能是通過固化劑的配使用,和其它產品的改性來實現的,彈性體增韌環氧樹脂作為有效的環氧樹脂柔韌化途徑,正在得到日趨廣泛的應用。
利用彈性體增韌環氧樹脂的實踐早在上世紀60年代就已進行。據中國環氧樹脂行業協會專家介紹,其增韌原理可用經典的“海島結構”理論解釋,根據彈性體海島結構在樹脂分散相的形成先后不同,可分為添加法與原位生成法。所采用的彈性體主要有丁腈橡膠,近年來聚氨酯、有機硅、聚丙烯酸酯等彈性體也有采用。
研究較早、最引人注目的增韌環氧樹脂的彈性體是端羧基丁腈橡膠(CTBN),所采用的聚合物中丙烯腈含量從0~26%,溶解度參數8.4~9.4,數均分子量3400~4000,平均官能度1.8~2.3。制備丁腈橡膠增韌環氧樹脂的方法有添加法與預反應法,添加法中CTBN用作環氧樹脂的酸固化劑。中國環氧樹脂行業協會專家介紹說,橡膠中丁二烯與丙烯腈的比列、固化條件、固化劑種類對橡膠相的分離都有影響,達到好的增韌效果,既要求在未固化前橡膠與環氧樹脂良好混溶,又要求在固化后能析出橡膠相,產生微觀相分離。因此原材料與制備條件的微細變化,都將影響到海島結構橡膠增韌環氧樹脂的制備穩定性。
效果較好的是預反應法,即先將丁腈橡膠在催化劑作用下與環氧樹脂加成反應,然后以更多的環氧樹脂稀釋以獲得所需濃度、儲存穩定的改性環氧樹脂。通常這種預聚物中環氧樹脂與CTBN摩爾比為8~10,CTBN先與催化劑(三苯基磷及季磷鹽與位阻胺)反應形成羧酸鹽,然后快速與環氧樹脂反應形成橡膠含量約55%的預聚體,然后以同種或不同種環氧樹脂稀釋至所需橡膠含量,最終產物的性質可通過變化橡膠相與環氧樹脂而改變。中國環氧樹脂行業協會專家認為,CTBN的選擇取決于相容性與官能度,CTBN與雙酚A型環氧樹脂相容性隨丙烯腈含量增加而增加。研究表明,最好增韌作用CTBN含量在12~18%。除端羧基丁腈橡膠外,端羥基、端胺基、端乙烯基丁腈橡膠增韌,近年也有報道。這些增韌環氧樹脂除用于結構膠粘劑外,在環氧樹脂涂料、密封膠、復合材料等方面也得到了應用。
利用彈性體增韌環氧樹脂的實踐早在上世紀60年代就已進行。據中國環氧樹脂行業協會專家介紹,其增韌原理可用經典的“海島結構”理論解釋,根據彈性體海島結構在樹脂分散相的形成先后不同,可分為添加法與原位生成法。所采用的彈性體主要有丁腈橡膠,近年來聚氨酯、有機硅、聚丙烯酸酯等彈性體也有采用。
研究較早、最引人注目的增韌環氧樹脂的彈性體是端羧基丁腈橡膠(CTBN),所采用的聚合物中丙烯腈含量從0~26%,溶解度參數8.4~9.4,數均分子量3400~4000,平均官能度1.8~2.3。制備丁腈橡膠增韌環氧樹脂的方法有添加法與預反應法,添加法中CTBN用作環氧樹脂的酸固化劑。中國環氧樹脂行業協會專家介紹說,橡膠中丁二烯與丙烯腈的比列、固化條件、固化劑種類對橡膠相的分離都有影響,達到好的增韌效果,既要求在未固化前橡膠與環氧樹脂良好混溶,又要求在固化后能析出橡膠相,產生微觀相分離。因此原材料與制備條件的微細變化,都將影響到海島結構橡膠增韌環氧樹脂的制備穩定性。
效果較好的是預反應法,即先將丁腈橡膠在催化劑作用下與環氧樹脂加成反應,然后以更多的環氧樹脂稀釋以獲得所需濃度、儲存穩定的改性環氧樹脂。通常這種預聚物中環氧樹脂與CTBN摩爾比為8~10,CTBN先與催化劑(三苯基磷及季磷鹽與位阻胺)反應形成羧酸鹽,然后快速與環氧樹脂反應形成橡膠含量約55%的預聚體,然后以同種或不同種環氧樹脂稀釋至所需橡膠含量,最終產物的性質可通過變化橡膠相與環氧樹脂而改變。中國環氧樹脂行業協會專家認為,CTBN的選擇取決于相容性與官能度,CTBN與雙酚A型環氧樹脂相容性隨丙烯腈含量增加而增加。研究表明,最好增韌作用CTBN含量在12~18%。除端羧基丁腈橡膠外,端羥基、端胺基、端乙烯基丁腈橡膠增韌,近年也有報道。這些增韌環氧樹脂除用于結構膠粘劑外,在環氧樹脂涂料、密封膠、復合材料等方面也得到了應用。
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