橡膠助劑綠色化步伐加快
目前,我國橡膠助劑在數量和品種方面已基本滿足國內橡膠工業需求,并且具有穩定的增長速度。 據不完全統計,全國大大小小橡膠助劑企業現有約200家,其中具有千噸以上年產能力的有60余家,能生產200余個品種。去年全行業工業總產值約40億元,90%的企業均有不同程度盈利;出口產品約5萬噸,35%的企業有出口。中國橡膠工業協會橡膠助劑專業委員會會員單位去年橡膠助劑總產量達到20.6萬噸,比上年增長12%。其中,促進劑8.35萬噸,防老劑6.25萬噸,加工型助劑4萬噸,其他功能性助劑2萬噸。 調整產品結構,實現橡膠助劑綠色化,一直是橡膠助劑行業努力的方向。2001年中國橡膠工業協會橡膠助劑專業委員會成立后,根據國家有關政策提出的''大力推進我國橡膠助劑工業的清潔生產''意見,已成為我國橡膠助劑行業在相當長一段時期內的發展方針。
經過努力,目前防老劑基本形成以對苯二胺類4020、4010NA等優秀品種為主的體系,其他品種多年來一直保持穩定;促進劑中遲效性高性能次磺酰胺類比例逐年上升,新型加工型助劑的開發和生產取得大幅度增長;一些對人體有毒有害的橡膠助劑的生產已逐步受到控制,橡膠助劑綠色化步伐加快。 在防老劑β--萘胺的致癌問題在世界范圍內受到控制之后,仲胺類促進劑亞硝胺的致癌問題成為橡膠助劑新焦點,目前北美、歐洲、日本等地這類促進劑的使用已得到控制,并已有很好的替代品。用NS(N--叔丁基--2--苯并噻唑次磺酰胺)取代NOBS已經卓有成效。
我國在20世紀80年代,隨著子午胎技術原材料國產化的需求開始開發NS,目前主要生產企業有山東三益精細化工公司、山東單縣有機化工公司、山東陽谷華泰化工公司、山東榮成化工總廠、天津有機化工一廠、浙江永嘉縣化工廠、丹陽康普頓化工公司等,年產能力超過5000噸,去年產量約3000噸,占次磺酰胺類促進劑的20%。我國NS產量和用量正以較大比例上升,而NOBS產量從2002年開始有了下降,去年產量為4600噸,比上年下降20%,占次磺酰胺類促進劑的25%。預計3~5年內,我國NS需求量仍會大幅增長,NOBS的消耗量還將繼續逐年下降。 除使用NS替代NOBS外,國內有些企業和研究單位也在開發其他非仲胺類促進劑品種,如TBSI即N--叔丁基--雙(2--苯并噻唑)次磺酰亞胺,它與NOBS和NS相比有更好的加工性能,膠料動態粘合好、生熱低、粘合性能好,是優良的促進劑品種,但因價格昂貴,用量不大。CBBS的化學名稱為N--環己基--雙(2--苯并噻唑)次磺酰胺,它與NOBS和DZ相比物化機械性能相當,焦燒性能及膠料與鋼絲的粘合性介于NOBS和DZ之間,在加工過程中不會產生亞硝胺,且國內環己胺資源豐富,不失為取代NOBS的好品種。此外,TBzTD(四芐基秋蘭姆二硫化物)和ZBEC(二芐基二硫代氨基甲酸鋅)也是不產生亞硝胺類的促進劑,也可用于取代相關產品。但我國目前影響最大、用量最多的是NOBS,近期內應將取代NOBS作為主要目標,這也是''十五''橡膠助劑結構調整的重要目標。 促進劑M和對氨基二苯胺(俗稱RT--培司)分別是生產次磺酰胺類促進劑和對苯二胺類防老劑的重要原料,其工藝改造直接關系到橡膠助劑生產的綠色化問題。促進劑M傳統常壓法生產已逐步被淘汰,大多數企業實現了高壓連續化生產,大大降低了成本,特別是對硫化氫氣體的有效回收,大大減少了污染。但合成促進劑M過程中殘留的樹脂狀物質的綜合處理尚未完全解決。煙臺新特耐化工公司近年開發的硫化促進劑M丁二硫化四甲基氧氮雜環己烷,可以取代促進劑M或DM,廣泛用于各種橡膠制品,特別對透明或淺色制品還顯示出不變色、增強白度的作用,可避免在生產促進劑M和DM過程中的''三廢''。 對氨基二苯胺的生產工藝一直是國際熱點,20世紀90年代富萊克斯公司發明了硝基苯為原料與苯胺縮合的清潔工藝。我國安徽銅陵信達化工公司于2001年采用該方法開車成功,目前仍在生產。山東圣奧化工公司是生產防老劑的主要企業之一,對氨基二苯胺需求量較大,2001年該公司采用硝基苯為主要原料的清潔工藝開車成功,產品收率達97%,實現了閉環式生產,幾乎無''三廢''排放,并已建成10000噸/年能力,使我國對氨基二苯胺生產工藝改造有了重大突破,2002年獲山東省科技進步一等獎。南京化工廠也根據自己的原料特點在連續化生產對氨基二苯胺、降低污染方面取得了重要進展。 總之,21世紀是環保世紀,綠色工業已成為世界工業發展方向。我國橡膠助劑行業必須進一步提高環保意識,加強產品結構調整和劑型改造,加強清潔工藝過程的改造和加大''三廢''處理力度,不斷推進行業科技進步,實現可持續發展。











