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我國橡膠助劑新技術(shù)新品種的開發(fā)方向

2005-12-08 14:21:42 來源: 中國鞋網(wǎng) http://www.annualhp.com/
     盡管我國橡膠助劑工業(yè)已進(jìn)入穩(wěn)步發(fā)展時(shí)期, 主要產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量基本滿足國內(nèi)需求,產(chǎn)品出 口量逐年增長,內(nèi)資企業(yè)占橡膠助劑工業(yè)的主導(dǎo)地 位,但新技術(shù)、新產(chǎn)品的開發(fā)仍然是行業(yè)科技進(jìn)步 的源泉。
1.加大目前需大量進(jìn)口產(chǎn)品的開發(fā)力度 如前所述,目前我國進(jìn)口量最大的產(chǎn)品為高熱 穩(wěn)定性不溶性硫黃、高效增粘樹脂、橡膠均勻劑和 鈷鹽粘合促進(jìn)劑,這些產(chǎn)品的開發(fā)均已有一定基 礎(chǔ),應(yīng)不失時(shí)機(jī)地盡快形成生產(chǎn)力,以替代進(jìn)口,滿 足市場需求。
2.推進(jìn)清潔生產(chǎn)。開發(fā)綠色助劑
 近年來,我國助劑行業(yè)對推進(jìn)清潔生產(chǎn)、發(fā)展 綠色助劑已引起了極大的重視,特別是逐漸淘汰 產(chǎn)生亞硝胺致癌物產(chǎn)品的認(rèn)識已深入人心,并取 得初步成效。NOBS的產(chǎn)量逐年下降,2003年為 5600噸, 占次磺酰胺產(chǎn)量的比例,已由前幾年的 30%下降至22% ;而2003年NS的產(chǎn)量為3800噸,占 次磺酰胺總產(chǎn)量的l5%以上,且年增長速度較快。 應(yīng)該說NS是目前取代NOBS的最有效產(chǎn)品,且價(jià)格 相當(dāng),同時(shí)近年來企業(yè)已逐步積累了許多使用NS 的經(jīng)驗(yàn),可以預(yù)見NS在未來3-5年內(nèi)有大幅度取 代NOBS的可能性。 有資料表明,TBSIfl0N一叔丁基一雙(2一苯并噻 唑)次磺酰胺也是取代NOBS的優(yōu)良品種,國內(nèi)已有 一些企業(yè)在開發(fā)和進(jìn)行應(yīng)用試驗(yàn),但由于采用NS為 原料,成本和價(jià)格問題將會是影響其推廣應(yīng)用的重 要問題。 美國康普頓公司生產(chǎn)的CBBS即N一環(huán)己基一雙 (2一巰基苯并噻唑)次磺酰胺,由于采用環(huán)己胺作原 料,比叔丁胺的價(jià)格要低得多,產(chǎn)品的焦燒性能和 粘合介于NOBS和DZ之間,不失為取代NOBS的好品 種。 此外,TBZTD四芐基秋蘭姆和ZBEC二芐基二硫 代氨基甲酸鋅也是不產(chǎn)生亞硝胺的促進(jìn)劑,可作替 代產(chǎn)品。但我國目前影響最大、用量最多的是NOBS, 近期內(nèi)應(yīng)將取代NOBS作為主要目標(biāo),擴(kuò)大穩(wěn)定NS 的生產(chǎn),并相應(yīng)開發(fā)相關(guān)產(chǎn)品,適應(yīng)不同橡膠制品的需要。在調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的同時(shí)還要注意原料路線 的綠色化和三廢的治理,本著“節(jié)能、降耗、減污、增 效”的原則,不斷推進(jìn)清潔生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)行業(yè)的可持續(xù) 發(fā)展。 
3.抗黃變的橡膠促進(jìn)劑 
     隨著淺色橡膠制品需求的增加,對橡膠助劑抗 黃變效果的要求越來越高,二烷基二硫代磷酸鋅就 具有不噴霜、不污染、不退色、不產(chǎn)生亞硝胺的特 點(diǎn)。富萊克斯公司的二丁基二硫代磷酸鋅VOCOL ZBPD、美國DOG公司的二烷基二硫代磷酸鋅 ZDTP50、GAF500均是這類產(chǎn)品,其中硫含量18.5%; 德國萊茵公司也有同類產(chǎn)品。我國宜興卡歐化工公 司開發(fā)了丁一辛基二硫代磷酸鹽,既可作促進(jìn)劑使 用,也具有硫黃給予體的功能,據(jù)悉臺資企業(yè)在淺 色鞋類制品中應(yīng)用效果很好,尚需加大推廣應(yīng)用力 度。
4.耐黃變的橡膠防老劑
      典型的非污染防老劑為264、2246等酚類物質(zhì), 但在使用過程中往往發(fā)生黃變,影響產(chǎn)品外觀,德 洛維化學(xué)公司開發(fā)的Lowinox CPL是一類烴化聚酚 抗氧劑,與普通酚類防老劑相比分子量大,在橡膠 中使用耐溶劑抽提、不易揮發(fā),抗老化性能好、不變 色,是淺色制品的優(yōu)秀防老劑。CPL在國內(nèi)已有代理 銷售,但價(jià)格較高,因此盡快加大國內(nèi)產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè) 化和應(yīng)用試驗(yàn)十分重要。我國南京曙光化工集團(tuán)公 司開發(fā)的防老劑616為對甲酚和雙環(huán)戊二烯丁基化 的產(chǎn)物,國內(nèi)外市場對這類產(chǎn)品的需求逐漸增加。 煙臺新特耐化工公司近年來開發(fā)了聚羥基對苯二 甲酸鋅1010一A等系列耐黃變防老劑,正在不斷走向 市場。
5.防老劑HPG
      該品種是意大利大湖公司產(chǎn)品(日本住友公 司也有同類產(chǎn)品稱Antingene FR),是防老劑RD 的衍生產(chǎn)品,化學(xué)名稱2,2,4一三甲基一1,2一二氫 化喹啉,由于在結(jié)構(gòu)中二聚體的含量比防老劑 RD高1倍以上,有優(yōu)秀的耐熱和耐疲勞效果,此 外,F(xiàn)R與RD相比在膠料中的溶解度大,原始胺 的含量低,對膠料硫化特性的影響比RD小,是一 種優(yōu)秀的防老劑品種,目前大連厚德公司代理該 產(chǎn)品。
6.抗硫化返原劑
      隨著橡膠加工工藝的改進(jìn)及高溫硫化技術(shù)的實(shí)施,對厚制品不同部位的抗硫化返原要求越來越 突出。資料表明,以富萊克斯公司RK一900為代表的 抗硫化返原劑性能優(yōu)異,在任何條件下的硫化返原 均有極佳的修補(bǔ)效應(yīng),對輪胎胎面、水胎等效果更 明顯。RK一900的化學(xué)名稱為1,3一(檸康馬來酰亞胺 甲基)苯,由于原料難得,產(chǎn)品價(jià)格很高,每噸十幾 萬元人民幣,故推廣應(yīng)用有一定難度,至今富萊克 斯仍處在中試裝備水平。我國山西太化所等單位也 已開發(fā)同類產(chǎn)品,正在不斷引起人們的重視,在膠 料中用量為1.0份以下。 
7.新型橡膠化學(xué)塑解劑 
      化學(xué)塑解劑是橡膠加工中不可缺少的助劑,在 膠料中只要添加0.3份左右就有很好的塑解效果,多 年來我國一直沿用拜耳公司開發(fā)的雷那細(xì)Ⅶ(Re— nacit7)即五氯硫酚類產(chǎn)品,效果很好,但由于五氯硫 酚的毒性,國際上紛紛采用新的品種來取代它。雷 那細(xì)XI是拜耳公司開發(fā)的新產(chǎn)品,化學(xué)名稱為2,2 一 二苯酰氨基二苯基二硫化物。該產(chǎn)品無毒、無污染、 不噴霜且塑解效果好,但價(jià)格偏高。 德國萊茵公司和北京中橡科達(dá)公司、杭州中德 公司等企業(yè)開發(fā)的以向心配位的有機(jī)金屬絡(luò)合物 為主要活性成分的化學(xué)塑解劑也是無毒、高效的化 學(xué)塑解劑。山東陽谷華泰化工公司開發(fā)的HTA為復(fù) 合型物理化學(xué)塑解劑,是塑解劑的一類新產(chǎn)品,有 較好的使用效果。
8.預(yù)分散橡膠助劑 
      預(yù)分散橡助劑是指以高聚物作載體的橡膠助 劑母粒。采用預(yù)分散的助劑母粒取代普通粉體助 劑,可減少粉塵飛揚(yáng),改善分散效果和加工性能,提 高產(chǎn)品質(zhì)量,是橡膠助劑產(chǎn)品劑型改造的重大創(chuàng) 新。德國萊茵公司最早在世界開發(fā)成功預(yù)分散技 術(shù),目前已在全球形成7萬噸的生產(chǎn)能力,規(guī)格品種 上千個(gè),極具影響力,萊茵化學(xué)(青島)有限公司就 可生產(chǎn)8大類幾十個(gè)規(guī)格的產(chǎn)品,備受橡膠加工企 業(yè)青睞。 預(yù)分散橡膠助劑母粒的開發(fā)是橡膠助劑劑型 改造升級換代的方向之一,也可通過預(yù)分散造粒的 過程進(jìn)行產(chǎn)品復(fù)配而開發(fā)新產(chǎn)品;主要的高聚物載 體材料有EPDM、EVA、SBR等,多數(shù)采用密煉機(jī)與螺 桿擠出而加工制得。 我國橡膠助劑要擴(kuò)大出口,提高效益、提高檔 次,劑型的改造是一項(xiàng)重要措施。

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